arin, Kurt

(N. K. X.X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X. X

Alder, fiul unui profesor într-o zonă puternic industrializată din jurul Kattowitz (acum Katowice) în Silezia Superioară, a primit educația timpurie în școlile germane din K. Când regiunea a devenit parte a noii națiuni poloneze după sfârșitul Primului Război Mondial, familia sa a plecat pentru a rămâne în Germania. După finalizarea Oberrealschule la Berlin, Alder a studiat chimia la Universitatea din Berlin și mai târziu la Universitatea din Kiel, unde a primit doctoratul în 1926. Disertația sa, “despre cauzele reacției Azoester”, a fost realizată sub conducerea lui Otto Diels. Alder și-a continuat activitatea la Kiel, fiind făcut cititor de chimie organică în 1930 și profesor extraordinar de chimie în 1934. A devenit director de cercetare la Bayer Werker din Leverkusen, o filială a I. G. Farbenindustrie, în 1936. În 1940 a revenit la viața academică ca profesor obișnuit de chimie și director al Institutului Chimic de la Universitatea din Koln, unde a slujit până la moartea sa. În 1949-1950 a fost decan al Facultății de Filosofie. Cu Diels, a primit Premiul Nobel pentru chimie în 1950.

principalele contribuții ale lui Alder la chimia organică sunt asociate cu sinteza dienei, care a crescut din studiile sale în laboratorul lui Diels și a fost raportată pentru prima dată în 1928. Metoda sintetică, denumită frecvent reacția Diels-arin, implică adăugarea de diene (compuși cu nesaturare conjugată, adică legături duble pe atomii de carbon adiacenți) la dienofile (compuși care au o legătură dublă activată de grupările carbonil sau carboxil din apropiere). Un exemplu simplu este adăugarea de butadient la anhidrida maleică.

deși câteva reacții de acest tip au fost raportate pe o perioadă de peste 30 de ani, Diels și arin au recunoscut natura larg răspândită și generală a reacției și, ulterior, și-au petrecut o mare parte din viață în dezvoltarea consecințelor. Ei au acordat o atenție deosebită ușurinței cu care au loc astfel de reacții și randamentului ridicat al aductului.

lucrările lor anterioare au implicat adăugarea de ciclo pentadient (I) la o p-chinonă (II). Natura produsului (III) al acestei reacții a făcut obiectul unor controverse din momentul pregătirii sale de către Walter Albrecht în 1893. Diels și arin, utilizând adăugarea corespunzătoare de ciclo pentadient la azoester

(IV), au reușit să identifice corect structura compusului lui Albrecht.

(se va reaminti că azoester a făcut obiectul disertației de doctorat a lui Alder.) Cei doi investigatori au reușit să demonstreze că, pe lângă azoester și p-chinonă, ar putea obține o reacție de ciclopentadienă cu legăturile duble din acizii maleici, citraconici și itaconici. Ei au demonstrat, de asemenea, că aductul este întotdeauna un inel cu șase membri, cu adăugarea care are loc între dubla legătură a dienofilului și atomii de carbon la pozițiile 1 și 4 din dienă.

la început în asociere cu Diels și apoi independent cu propriii săi studenți, Alder a studiat condițiile experimentale generale ale sintezei dienei și domeniul general al metodei în scopuri sintetice. El a fost un stereochimist deosebit de capabil și a arătat că adăugarea dienei a avut loc la legături duble cu o configurație cis. În al său Premiul Nobel adderss ascultă mai mult de o duzină de tipuri diene de structuri foarte diferite care s-au dovedit a participa la reacție. În mod similar, el a arătat că reacția a fost la fel de generală în ceea ce privește dienofilii, cu condiția ca dubla legătură să fie activată în mod corespunzător de grupările carbonil, carboxil, Ciano sau nitro din apropiere. Compușii nesaturați fără astfel de grupuri de activare plasate corespunzător nu au reușit să participe la o reacție de adiție. Mulți dintre compușii studiați au fost preparați pentru prima dată în laboratorul Alder. Reacția Diels-arin a devenit utilă și în studiile structurale, deoarece a oferit un mijloc analitic pentru detectarea legăturilor duble conjugate.

compușii cu inel de punte formați prin utilizarea dinelor ciclice au fost strâns legați de terrenii naturali precum camforul și norcamphorul. Sinteza dienei a stimulat înțelegerea chimiei terpenice prin furnizarea unei metode sintetice pentru prepararea unor astfel de compuși. Ușurința cu care au avut loc astfel de reacții a sugerat că sinteza dienei ar putea apărea în reacțiile biosintetice din natură. Acest rol în biosinteză a fost, de asemenea, găsit relevant În legătură cu coloranții de tip antrachinonă și un compus care ar putea înlocui vitamina K în stimularea coagulării sângelui.

sinteza dienei s-a dovedit a avea o aplicabilitate largă, nu numai în sintezele de laborator, ci și în operațiunile comerciale. Produsele comerciale preparate prin reacții Diels-Alder includ coloranți, medicamente, insecticide (de exemplu, dieldrin, aldrin, clordan), uleiuri lubrifiante, uleiuri de uscare, cauciuc sintetic și materiale plastice.

în perioada sa de cercetare industrială, Alder a fost implicat în studiul proceselor de polimerizare legate de producerea cauciucurilor sintetice de tip Buna prin polimerizarea butadienei cu compuși adecvați precum stirenul.

în 1955 s-a alăturat altor șaptesprezece laureați ai Premiului Nobel în emiterea unei declarații prin care cerea națiunilor lumii să nu renunțe la război.

bibliografie

1. Lucrări originale majoritatea lucrărilor de arin au fost publicate Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Annalen der chemie a lui Liebig și Angewandte Chemie. Pentru o bibliografie completă, vezi Poggendorff. Lucrarea originală despre sinteza dienei este în Liebig Annalen der chemie, 460 (1928), 98-22. Discursul Premiului Nobel al lui Alder, “Dien synthese und verwandte Reaktionstypen”, apare în Les prix nobel în 1950 (Stockholm, 1951), PP.157-194. O traducere în limba engleză este disponibilă în prelegerile Nobel ale Fundației Nobel, inclusiv discursuri de prezentare și biografii ale lui Laurecttes, Chimie, 1942-1962 (Amsterdam, 1964), PP.266-303. Cele două lucrări principale ale sale au mâncat “Die Methoden der Diensynthese”, în Handbuch der biologichen Arbeits methoden, sec. II, pt. 2( 1933); și Neuere Methoden der PR inktyparativen organischen Chemie (berlin, 1944).

ii Literatură secundară. Nu există o biografie lungă a arinului. Schițele scurte sunt Eduard Farber, laureat al Premiului Nobel pentru Chimie (New York, 1953), PP. 205-207; M. G. Inktsnzl-Schumacher, în Chemikerzeitung, 82 (1958), 489-490; H. Hauptman, în Boletim da Associa Inktto Quimica do Brasil, 9 (1951), 1-6; M. Lora-Tamayo, în revista de ciencia aplicada (Madrid), 14 (1960), 193-205; enciclopedia McGraw Hill de știință și tehnologie (New York, 1966), i, 6-7; Lex Prix Nobel în 1950 (Stockholm, 1951), PP. 117-118; și prelegeri Nobel, inclusiv discursuri de prezentare și biografii ale laureaților, Chimie, 1942-1962 (Amsterdam 1964), PP.304-309.

Aaron J. Ihde

Lasă un răspuns

Adresa ta de email nu va fi publicată.