Alder, Kurt

(né à Könighsuü en Allemagne, le 10 juillet 1902 et mort à Cologne, en Allemagne, le 20 juin 1958)

Chimie organique.

Alder, fils d’instituteur dans une zone fortement industrialisée autour de Kattowitz (aujourd’hui Katowice) en Haute-Silésie, a reçu sa première éducation dans les écoles allemandes de Königshütte. Lorsque la région est devenue une partie de la nouvelle nation polonaise après la fin de la Première Guerre mondiale, sa famille est partie pour rester en Allemagne. Après avoir terminé l’Oberrealschule de Berlin, Alder a étudié la chimie à l’Université de Berlin et plus tard à l’Université de Kiel, où il a reçu le doctorat en 1926. Sa thèse, “Sur les causes de la réaction de l’azoester”, a été réalisée sous la direction d’Otto Diels. Alder a poursuivi son travail à Kiel, devenant lecteur en chimie organique en 1930 et professeur extraordinaire de chimie en 1934. Il est devenu directeur de recherche au Bayer Werker de Leverkusen, une branche d’I.G. Farbenindustrie, en 1936. En 1940, il est retourné à la vie universitaire en tant que professeur ordinaire de chimie et directeur de l’institut de chimie de l’Université de Cologne, où il a servi jusqu’à sa mort. En 1949-1950, il est doyen de la Faculté de philosophie. Avec Diels, il a reçu le prix Nobel de chimie en 1950.

Les principales contributions d’Alder à la chimie organique sont associées à la synthèse du diène, issue de ses études dans le laboratoire de Diels et rapportée pour la première fois en 1928. La méthode de synthèse, fréquemment appelée réaction de Diels-Alder, consiste à ajouter des diènes (composés à insaturation conjuguée, c’est-à-dire des doubles liaisons sur des atomes de carbone adjacents) à des diénophiles (composés à double liaison activés par des groupes carbonyle ou carboxyle voisins). Un exemple simple est l’ajout de butadient à l’anhydride maléique.

Bien que quelques réactions de ce type aient été rapportées sur une période de plus de 30 ans, Diels et Alder ont reconnu la nature généralisée et générale de la réaction et ont ensuite passé une grande partie de leur vie à en développer les conséquences. Ils ont attiré une attention particulière sur la facilité avec laquelle de telles réactions se produisent et le rendement élevé de l’adduit.

Leurs travaux antérieurs impliquaient l’addition de cyclo pentadient(I) à une p-quinone (II). La nature du produit (III) de cette réaction a fait l’objet de controverses dès sa préparation par Walter Albrecht en 1893. Diels et Alder, en utilisant l’addition correspondante de Cyclo pentadient à l’azoester

(IV), ont pu identifier correctement la structure du composé d’Albrecht.

(On rappellera que l’azoester avait fait l’objet de la thèse de doctorat d’Alder.) Les deux chercheurs ont pu montrer qu’outre l’azoester et la p-quinone, ils pouvaient obtenir une réaction du cyclopentadiène avec les doubles liaisons des acides maléique, citraconique et itaconique. Ils ont également démontré que l’adduit est toujours un cycle à six chaînons, l’addition ayant lieu entre la double liaison du diénophile et les atomes de carbone aux positions 1 et 4 dans le diène.

D’abord en association avec Diels, puis indépendamment avec ses propres étudiants, Alder a étudié les conditions expérimentales générales de la synthèse du diène et la portée globale de la méthode à des fins synthétiques. Il était un stéréochimiste particulièrement compétent et a montré que l’addition de diène avait lieu à des liaisons doubles avec une configuration cis. Dans ses additionneurs de prix Nobel, il écoute plus d’une douzaine de types de diènes de structures très différentes qui avaient été démontrés pour participer à la réaction. De même, il a montré que la réaction était également générale vis-à-vis des diénophiles, à condition que la double liaison soit correctement activée par des groupes carbonyle, carboxyle, cyano ou nitro voisins. Les composés insaturés sans ces groupes activateurs correctement placés ne participent pas à une réaction d’addition. De nombreux composés étudiés ont été préparés pour la première fois dans le laboratoire d’Alder. La réaction de Diels-Alder est également devenue utile dans les études structurales car elle fournissait un moyen analytique pour la détection des doubles liaisons conjuguées.

Les composés à cycle ponté formés par l’utilisation de dines cycliques étaient étroitement liés à des terrènes naturels tels que le camphre et le norcamphre. La synthèse du diène a stimulé la compréhension de la chimie des terpènes en fournissant une méthode synthétique pour préparer de tels composés. La facilité avec laquelle de telles réactions ont eu lieu suggère que la synthèse du diène pourrait se produire dans des réactions biosynthétiques dans la nature. Ce rôle dans la biosynthèse a également été jugé pertinent en relation avec les colorants de type anthraquinone et un composé qui pourrait remplacer la vitamine K pour stimuler la coagulation sanguine.

La synthèse de diène s’est avérée largement applicable, non seulement dans les synthèses de laboratoire, mais également dans les opérations commerciales. Les produits commerciaux préparés par les réactions de Diels-Alder comprennent les colorants, les médicaments, les insecticides (par exemple, la dieldrine, l’aldrine, le chlordane), les huiles lubrifiantes, les huiles siccatives, le caoutchouc synthétique et les plastiques.

Au cours de sa période de recherche industrielle, Alder a participé à l’étude des processus de polymérisation liés à la production de caoutchoucs synthétiques de type Buna par polymérisation du butadiène avec des composés appropriés tels que le styrène.

En 1955, il s’est joint à dix-sept autres lauréats du prix Nobel pour publier une déclaration demandant aux nations du monde de ne pas renoncer à la guerre.

BIBLIOGRAPHIE

1. Œuvres originales La plupart des articles d’Aulne ont été publiés Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Annalen der chemie de Liebig et Angewandte Chemie. Pour une bibliographie complète, voir Poggendorff. L’article original sur la synthèse du diène se trouve dans Annalen der chemie de Liebig, 460 (1928), 98-22. Le discours du Prix Nobel d’Alder, ” Dien synthese und verwandte Reaktionstypen “, paraît dans Les prix nobel en 1950 (Stockholm, 1951), pp. 157-194. Une traduction en anglais est disponible dans les Conférences Nobel de la Fondation Nobel, y compris les Discours de présentation et les Biographies de Laurectes, Chemistry, 1942-1962 (Amsterdam, 1964), pp. 266 – 303. Ses deux œuvres principales sont “Die Methoden der Diensynthese”, in Handbuch der biologichen Arbeits methoden, sec. II, pt. 2 (1933); et Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie (berlin, 1944).

II Littérature secondaire. Il n’y a pas de longue biographie de l’aulne. De courtes esquisses sont Eduard Farber, Prix Nobel de chimie (New York, 1953), pp. 205 – 207; M. Günzl-Schumacher, dans Chemikerzeitung, 82 (1958), 489-490; H. Hauptman, dans Boletim da Associaçāo quimica do Brasil, 9 (1951), 1-6; M. Lora-Tamayo, dans Revista de ciencia aplicada (Madrid), 14 (1960), 193-205; Encyclopédie des sciences et de la technologie de McGraw Hill (New York, 1966), I, 6-7; Lex Prix Nobel en 1950 (Stockholm, 1951), pp. 117-118; et des Conférences Nobel, Y compris des Discours de présentation et des biographies des Lauréats, Chimie, 1942-1962 (Amsterdam 1964), pp. 304 – 309.

Aaron J. Ihde

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