olše, Kurt

(b. Könighsuü Německo , 10. července 1902 d.Kolín nad Rýnem, Německo, 20. června 1958)

organická chemie.

Alder, syn učitele v silně industrializované oblasti kolem Kattowitz (nyní Katowice) v Horním Slezsku, získal rané vzdělání v německých školách v königshütte. Když se region po skončení první světové války stal součástí nového polského národa, jeho rodina odešla, aby zůstala v Německu. Po absolvování Oberrealschule v Berlíně studoval Alder chemii na univerzitě v Berlíně a později na univerzitě v Kielu, kde získal doktorát v roce 1926. Jeho disertační práce “o příčinách Azoesterské reakce” byla provedena pod vedením Otto Dielse. Alder pokračoval ve své práci v Kielu, v roce 1930 se stal čtenářem organické chemie a v roce 1934 mimořádným profesorem chemie. V roce 1936 se stal výzkumným ředitelem v Bayer Werker v Leverkusenu, pobočce I. G. Farbenindustrie. V roce 1940 se vrátil do akademického života jako řádný profesor chemie a ředitel chemického ústavu na univerzitě v Kolíně nad Rýnem, kde působil až do své smrti. V letech 1949-1950 byl děkanem filozofické fakulty. S Dielsem získal v roce 1950 Nobelovu cenu za chemii.

alderovy hlavní příspěvky k organické chemii jsou spojeny se syntézou dienu, která vyrostla z jeho studií v dielsově laboratoři a byla poprvé hlášena v roce 1928. Syntetická metoda, často označovaná jako Dielsova-Olšová reakce, zahrnuje přidání dienů (sloučenin s konjugovanou nenasyceností, tj. dvojných vazeb na sousedních atomech uhlíku) k dienofilům (sloučeninám, které mají dvojnou vazbu aktivovanou blízkými karbonylovými nebo karboxylovými skupinami). Jednoduchým příkladem je přidání butadientu k maleinanhydridu.

ačkoli několik reakcí tohoto typu bylo hlášeno po dobu delší než 30 let, Diels a olše rozpoznali rozšířenou a obecnou povahu reakce a následně strávili většinu svého života vývojem následků. Zvláštní pozornost věnovali snadnosti, s jakou takové reakce probíhají, a vysokému výtěžku aduktu.

jejich dřívější práce zahrnovala přidání cyklo pentadientu (I) k p-chinonu (II). Povaha produktu (III) této reakce byla předmětem kontroverze od doby jeho přípravy Walterem Albrechtem v roce 1893. Diels a olše, s využitím odpovídajícího přidání Cyklo pentadientu k azoesteru

(IV), byli schopni správně identifikovat strukturu albrechtovy sloučeniny.

(je třeba připomenout, že azoester byl předmětem alderovy doktorské disertační práce.) Oba vyšetřovatelé dokázali, že kromě azoesteru a p-chinonu mohli získat reakci cyklopentadienu s dvojnými vazbami v kyselinách maleinové, citraconové a itakonové. Rovněž prokázali, že adukt je vždy šestičlenný kruh, přičemž přídavek probíhá mezi dvojnou vazbou dienofilu a atomy uhlíku v poloze 1 a 4 v dienu.

nejprve ve spojení s Dielsem a poté nezávisle se svými vlastními studenty studoval Alder obecné experimentální podmínky syntézy dienu a celkový rozsah metody pro syntetické účely. Byl to zvláště schopný stereochemik a ukázal, že adice dienu probíhala při dvojných vazbách s konfigurací cis. Ve své Nobelově ceně si vyslechl více než tucet dienstbierových typů značně odlišných struktur, u nichž bylo prokázáno, že se na reakci podílely. Podobně ukázal, že reakce byla stejně obecná s ohledem na dienofily, za předpokladu, že dvojná vazba byla správně aktivována blízkými karbonylovými, karboxylovými, kyanovými nebo nitro skupinami. Nenasycené sloučeniny bez těchto správně umístěných aktivačních skupin se neúčastnily adiční reakce. Mnoho studovaných sloučenin bylo poprvé připraveno v alderově laboratoři. Dielsova-Olšová reakce se také stala užitečnou ve strukturálních studiích, protože poskytla analytický prostředek pro detekci konjugovaných dvojných vazeb.

sloučeniny s přemostěným kruhem vytvořené použitím cyklických dinů byly úzce spjaty s takovými přirozeně se vyskytujícími terreny, jako je kafr a norkamfor. Syntéza dienu stimulovala porozumění terpenové chemii poskytnutím syntetické metody pro přípravu takových sloučenin. Snadnost, s jakou takové reakce probíhaly, naznačuje, že syntéza dienu může nastat v biosyntetických reakcích v přírodě. Tato role v biosyntéze byla také shledána relevantní ve spojení s barvivy antrachinonového typu a sloučeninou, která by mohla nahradit vitamín K při stimulaci koagulace krve.

ukázalo se, že syntéza dienu má širokou použitelnost nejen v laboratorních syntézách, ale i v komerčních provozech. Mezi komerční produkty připravené Diels-Alder reactions patří barviva, léky, insekticidy (např. dieldrin, aldrin, chlordan), mazací oleje, sušicí oleje, syntetický kaučuk a plasty.

během svého průmyslového výzkumu se olše podílela na studiu polymeračních procesů spojených s výrobou syntetických kaučuků typu Buna polymerací butadienu s takovými vhodnými sloučeninami, jako je styren.

v roce 1955 se připojil k sedmnácti dalším laureátům Nobelovy ceny při vydávání deklarace žádající národy světa, aby se nevzdaly války.

bibliografie

1. Původní práce většina olšových prací byly publikovány Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Liebig Annalen der chemie, a Angewandte Chemie. Pro úplnou bibliografii, viz Poggendorff. Původní článek o syntéze dienu je v Liebigově Annalen der chemie, 460 (1928), 98-22. Alderova Nobelova cena, “Dien synthese und verwandte Reaktionstypen”, se objevuje v Les prix nobel v roce 1950 (Stockholm, 1951), s. 157-194. Anglický překlad je k dispozici v přednáškách Nobelovy nadace, včetně prezentačních projevů a Laurecttesových biografií, chemie, 1942-1962 (Amsterdam, 1964), s. 266-303. Jeho dvě hlavní díla jsou “Die Methoden der Diensynthese”, v Handbuch der biologichen Arbeits methoden, sec.II, pt. 2 (1933); a Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie (Berlín, 1944).

II sekundární literatura. Neexistuje dlouhá biografie olše. 205-207; m. Günzl-Schumacher, in Chemikerzeitung, 82 (1958), 489-490; h. Hauptman, in Boletim da Associaçāo quimica do Brasil, 9 (1951), 1-6; m. Lora-Tamayo, in Revista de ciencia aplicada (Madrid), 14 (1960), 193-205; McGraw Hill Encyclopedia of Science and Technology (New York, 1966), I, 6-7; Lex Prix Nobel v roce 1950 (Stockholm, 1951), s. 117-118; a Nobelovy přednášky včetně prezentačních projevů a životopisů laureátů, chemie, 1942-1962 (Amsterdam 1964), s. 304-309.

Aaron J. Ihde

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna.